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稀有金属2024年第10期:砷黄铁矿的电化学氧化行为及表面相构成

来源:期刊VIP网 时间:


作者:俞娟;张学良;陈天斯;马致远;

单位:西安建筑科技大学冶金工程学院;陕西省冶金工程技术研究中心;广东省科学院资源利用与稀土开发研究所;稀有金属分离与综合利用国家重点实验室;

摘要:通过电化学循环伏安法(CV)研究了砷黄铁矿在弱碱性溶液中的氧化过程,在相应的氧化电位下,对砷黄铁矿进行恒电位极化1800 s,获得稳定的表面氧化相。并采用X射线光电子能谱(XPS)和电化学阻抗(EIS)研究了电位对表面氧化相构成的影响及相应的膜层特征。结果表明,砷黄铁矿在0.25 V(阳极峰A2范围内)氧化,主要发生Fe的初步氧化溶解,Fe氧化生成Fe(OH)_3,As氧化生成As_2O_3,S氧化生成多硫化物和少量的SO_3~(2-)。在0.45 V(阳极峰A2)氧化,砷黄铁矿表面Fe(OH)_3含量由0.25 V的2%变为3.02%,可能存在Fe(III)-SO(亚硫酸铁),As氧化产生As_2O_5,多硫化物S_n~(2-)的含量由0.25 V的1.93%提高到2.45%,达到最大。在0.6 V(阳极峰A3范围内)氧化,砷黄铁矿表面的Fe(OH)_3含量达到5.79%,Fe(III)-SO的含量进一步增大;As仍然主要以As_2O_3和As_2O_5的形式存在,As_2O_5的含量进一步提升;多硫化物发生氧化溶解生成SO_4~(2-),Sn~(2-)的含量降低到1.51%。未氧化砷黄铁矿的膜内层反应电荷转移电阻R_2值为46478Ω·cm~2,在0.25 V氧化后R_2值升高到83946Ω·cm~2,反映膜内层厚度的1/C_2值达到最大,之后随着电位的提升,砷黄铁矿表面的多硫化物被氧化溶解,同时生成大量Fe(OH)_3,R_2值和1/C_2值不断减小,R_2值由0.25 V的83946Ω·cm~2降低到0.45 V的39313Ω·cm~2,最后降低为0.6 V时的11068Ω·cm~2。

关键词:砷黄铁矿;;电化学氧化;;循环伏安(CV);;电化学阻抗(EIS);;X射线光电子能谱(XPS)

基金资助:国家自然科学基金项目(51974222);; 广东省自然科学基金项目(2023A1515011847)资助