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硅酸盐通报2025年第03期:单质硅粉对堇青石-莫来石匣钵孔结构和抗侵蚀性能的影响

来源:期刊VIP网 时间:


作者:刘伟正;李亚伟;徐义彪;

单位:武汉科技大学,耐火材料与冶金国家重点实验室;武汉科技大学,国家高温材料与炉衬技术省级联合工程研究中心;

摘要:为了提高锂离子电池三元正极材料(LiNi_xCo_yMn_(1-x-y)O_2, LNCM)工业中堇青石-莫来石匣钵的使用寿命,将单质Si粉引入到堇青石-莫来石试样中,研究了Si粉含量对试样烧结性能、孔径分布、力学性能、热震稳定性及抗LNCM侵蚀性能的影响。结果表明:Si粉含量由0%(质量分数,下同)增加至5%,高温下试样中液相增加,促进了物质传输及烧结过程,骨料与基质间结合增强,试样显气孔率及孔径降低,强度及抗热震性能提高;增加Si粉含量至7%,基质因液相生成过多发生较大收缩,骨料与基质间隙增大,试样强度及抗热震性能降低。LNCM与试样侵蚀反应主要生成LiAlSiO_4和(Mg, Ni, Co, Mn)Al_2O_4复合尖晶石,其中生成LiAlSiO_4的侵蚀反应伴随约32%的体积膨胀,导致试样开裂及剥落。Si粉含量由0%增加至5%,试样因显气孔率及孔径降低,LNCM渗透通道减少,抗侵蚀性能显著提高;增加Si粉含量至7%,虽然试样孔径增大,但基质形成连续致密结构,抗侵蚀性能依然略有改善。综合来看,单质Si粉引入量为5%的试样性能最佳:显气孔率为23.6%,边缘及中心平均孔径分别为1.5和1.7μm,常温抗折强度及3次热冲击后残余强度保持率分别为15.6 MPa和86.1%,侵蚀层平均厚度为685μm。

关键词:三元正极材料;;堇青石-莫来石;;Si粉;;孔径分布;;抗侵蚀性能

基金资助:国家重点研发计划(2019YFC1904900);; 青海省科技成果转化专项项目(2023-GX-102)